南宁市不同区域五种蔬菜的多环芳烃含量分析

北方园艺（）： ·研究论文·第一作者简介：龙明华（），男，博士，教授，研究方向为蔬菜营养品质与生理。：收稿日期：南宁市不同区域五种蔬菜的多环芳烃含量分析龙 明 华，龙彪，唐璇，李 朋 欣，张 会 敏，梁 勇 生，（广西大学 农学院，广西 南宁；南宁市蔬菜研究所，广西 南宁）摘要：以南宁市个传统的蔬菜基地中采集的不同季节、不同种类的辣椒、苦瓜、豆角、萝卜及菜心等种蔬菜为试材，采用高效液相色谱法研究了不同区域种蔬菜中规定的种优先控制的多环芳烃，以期为蔬菜安全生产监测与研究、多环芳烃风险评估以及环境污染治理等工作提供参考依据。结果表明：规定的种优先控制的多环芳烃在南宁市种蔬菜中均有检出，种蔬菜中的含量范围为（±）（±）·，其含量较国内外已有的研究数据高。个区域蔬菜基地蔬菜中含量依次为那马镇广西大学五塘镇双桥镇；不同季节蔬菜中含量有着明显的差异，含量依次为月（冬季）月（秋季）月（春季）月（夏季）；不同种类蔬菜中含量差异明显，含量依次为豆角苦瓜辣椒菜心萝卜，按照食用部位分类，含量依次为果菜类叶菜类根菜类。关键词：南宁市；蔬菜；多环芳烃；污染中图分类号： 文献标识码： 文章编号：（）多环芳烃（ ，）是一类具有致癌、致畸和致突变作用的持久性有机污染物（），广泛分布于大气、土壤、水体中。自然界的能够通过大气、水体的流动进行转移和扩散，被植物吸收和富集从而通过食物链进入人体，威胁人类的健康。同时，随着工业的发展，越来越多的进入环境中。蔬菜是人们生活中必不可少的食品，人体中绝大多数的维生素、膳食纤维等重要的营养主要通过食用蔬菜获取。除此之外，许多蔬菜还具有保健功能，但是越来越多的研究发现，蔬菜能够从环境中吸收多环芳烃，从而对人类的健康产生威胁。该试验对南宁市不同区域、不同季节及不同种类蔬菜中美国环保署（ ，）规定的萘（）、苊烯（）、苊（）、芴（）、菲（）、蒽（）、荧蒽（）、芘（）、苯并蒽（）、（）、苯并荧蒽（）、苯并荧蒽（）、苯并芘（）、二苯并，蒽（）、苯并，芘（）和茚并，芘（）等种优先控制的多环芳烃进行监测，旨在为蔬菜安全生产监测与研究、多环芳烃风险评估以及环境污染治理等工作提供参考。 材料与方法 试验材料供试辣椒（ ）、苦瓜（ ）、豆角（ ）、萝卜 （ ）及菜心（ ）等种蔬菜样品采自南宁市区及市郊的个传统的蔬菜种植基地：西乡塘区广西大学农学院蔬菜基地、武鸣区双桥镇平福村、兴宁区五塘镇沙坪村及良庆区那马镇新华村。仪器设备及试剂：高效液相色谱仪（美国 ，配 紫外检测器），色谱柱（ ，×，美 国 色 谱 科 公 司），超 声 波 清 洗 器（，昆山市超声仪器有限公司），旋转蒸发仪（，郑州亚荣仪器有限公司），高速冷冻离心机（，德国公司），电子精密天平（，日本岛津公司）。种多环芳烃混合标样， ·（美国 ?公司）；乙腈，色谱纯（公司）；二氯甲烷，色谱纯（天津市大茂化学试剂厂）；正己烷，色谱纯（天津市大茂化学试剂厂）；无水硫酸钠，分析纯（天津博迪化工公司）；弗罗里硅土柱，规格 （）（德国 公司）。 试验方法 蔬菜样品采集与处理样品采集时间为年月，分别在月（冬季）、月（春季）、月（夏季）、月（秋季），在选取的样地内按照“”形采集蔬菜样品，采集后立即运回实验室，用蒸馏水洗去表面泥土，切成小块后于鼓风干燥箱中烘干至恒质量，同时测定其含水量，用中药粉碎机粉碎，过目样品筛后保存于自封袋中，挤出空气后于冰箱中避光保存。 多环芳烃的提取与测定称取样品于离心管，加入无水硫酸钠，用二氯甲烷分次萃取，每次，超声时间， ·离心后合并萃取液，萃取液于旋转蒸发仪上蒸发至干，用正己烷溶解，待净化。磺化步骤：按照提取液体积的加入浓硫酸，震荡，若出现乳化现象，加入无水硫酸钠溶液破乳，静置分层后弃去下层水相，用超纯水洗涤有机层至中性，将有机层通过无水硫酸钠柱后浓缩至，进行固相萃取净化。固相萃取净化步骤：用正己烷活化弗罗里硅土小柱，样品上样，用洗脱液（正己烷与二氯甲烷体积比为）洗脱，收集液旋蒸至干，加入乙腈充分溶解，过有机滤膜后用测定。高效液相色谱仪色谱条件：进样量，柱温，检测波长，流动相为乙腈和水。为了使种多环芳烃有效分离并尽量减少分析时间，采用梯度洗脱、流速变化的方式（表），采用外标法定量。图分别为种混合标准样品色谱图、空白基质色谱图、典型样品色谱图。表流动相梯度洗脱程序 时间流速 （·）乙腈水 图种多环芳烃混合标准样品色谱图 北方园艺月（上）图空白样品色谱图 数据分析采用 软件进行数据统计与处理。 结果与分析 方法验证结果 方法的线性范围、检出限及精密度用多环芳烃混合标样分别配制浓度为、 、 ·的标准溶液，采用自动进样器在相同条件下进样，以含量和峰面积绘制标准曲线，经过 软件的数据处理程序得出种多环芳烃的线性方程，各组分在 ·范围内线性关系良好；以信噪比计种多环芳烃组分的检出限，检出限范围为·；连续进样次，用组分的峰表种多环芳烃的线性方程、相关系数、检出限及精密度 ， ， 多环芳烃线性方程 相关系数检出限（·）相对标准偏差萘（） 苊烯（） 苊（） 芴（） 菲（） 蒽（） 荧蒽（） 芘（） 苯并蒽（） （） 苯并荧蒽（） 苯并荧蒽（） 苯并芘（） 二苯并，蒽（） 苯并，芘（） 茚并，芘（） 面积测定值计算的相对标准偏差（）为。通过上述试验数据（表），表明该方法线性范围广、灵敏度高、精密度高，重现性好。 方法回收率该方法通过空白加标（用等量石英砂替代分析样品加入混合标样）以及基质加标（用实际空白样品加入混合标样）进行回收率测定，加标水平为 ·，平行测定次，得出空白加标的回收率为，标准偏差为；基质加标的回收率为 标准偏差为（表）。 南宁市不同区域蔬菜中多环芳烃的含量由图可知，在所抽检个样点的蔬菜中，不同蔬菜的总多环芳烃含量不同。对个样点种蔬菜的种多环芳烃总含量进行对比，结果表明，那马镇样点的种蔬菜中，除了苦瓜以外其余种蔬菜的含量最大，超过了五塘镇、双桥镇及广西大学样点；广西大学样点除了辣椒和苦瓜样品的含量比五塘镇样点低以外，其余种蔬菜的含量均超过了五塘镇样点；双桥镇样点的种蔬菜中，豆角样品的含量高于五塘镇豆角样品，其余蔬菜的含量趋势均位于曲线的最低点；五塘镇样点采集 第期北方园艺表种多环芳烃的方法回收率 多环芳烃空白加标回收率 基质加标回收率 萘（）± ±苊烯（）± ±苊（） ±±芴（） ±±菲（） ±±蒽（） ±±荧蒽（） ±±芘（）± ±苯并蒽（） ±±（） ±±苯并荧蒽（） ±±苯并荧蒽（） ±±苯并芘（） ±±二苯并，蒽（） ±±苯并，芘（）± ±茚并，芘（）± ±种蔬菜中，含量排名在与其它个样点的对比中，顺序变化较大，出现了含量最低的种蔬菜为萝卜和豆角。含量最高的为苦瓜。总体来看，南宁市个样点的种蔬菜呈现出含量由高到低依次为那马镇样点广西大学样点五塘镇样点双桥镇样点。图不同区域蔬菜中总多环芳烃含量 由表可知，公布的种优先控制的多环芳烃在菜心样品中均有检出，其中，萘、苊烯、芴、菲、荧蒽和芘的检出率高达，高分子量的多环芳烃检出的样品较少，个样点中，苯并荧蒽、二苯并蒽及苯并，芘在除了双桥镇以外的个样点有检出；另外，广西大学农学院蔬菜基地样点的菜心中，高分子量的多环芳烃被检出的种类是个样点中最多的，苯并芘作为致癌作用最强的多环芳烃之一在广西大学样点也有检出，含量为（±）·。表不同区域月菜心单体多环芳烃含量 ·多环芳烃地点广西大学 那马镇 五塘镇 双桥镇萘（）± ± ± ±苊烯（）± ± ± ±苊（） ± ± ±芴（） ±± ± ±菲（） ±± ± ±蒽（） ± ± 荧蒽（） ±± ± ±芘（）± ± ± ±苯并蒽（） ± （） ± 苯并荧蒽（） ± 苯并荧蒽（） ±± ± 苯并芘（） ± 二苯并，蒽（） ±± ± 苯并，芘（）± ± ± 茚并，芘（）± 注：表示未检出。： 北方园艺月（上） 南宁市不同月份蔬菜中总多环芳烃含量由图可知，月（冬季）、月（春季）、月（夏季）及月（秋季）个月菜心中含量分别为±、±、±、±· ，含量范 围 为 （±）（±）·，不同月份的含量差异明显，含量依次表现为月（冬季）月（秋季）月（春季）月（夏季）。图不同月份菜心中总多环芳烃含量 图不同月份蔬菜中总多环芳烃含量 南宁市不同种类蔬菜中总多环芳烃含量月和月采集的种蔬菜样品中，不同蔬菜中规定的种优先控制的含量存在明显差异。由图可知，种蔬菜的含量变化规律一致，均为豆角苦瓜辣椒菜心萝卜，按照食用部位分类，含量为果菜类叶菜类根菜类。将所有月份和样点中同种蔬菜样品的测定结果进行平均后得出各蔬菜的含量（表）。可知，种蔬菜中的含量范围为（±）（±）·，种蔬菜的含量高低顺序与月和月测定结果单独对比趋势相同。表不同蔬菜中种总多环芳烃含量 ·蔬菜种类 平均值 最大值最小值辣椒 ± 苦瓜 ± 豆角 ± 萝卜 ± 菜心 ± 注：同列数据后不同小写字母表示差异显著（）。： 讨论 南宁市蔬菜中多环芳烃的污染水平由表可知，该研究区域的种蔬菜，含量相对于国内外同类研究（表）所报道的数据来看相对偏高。由于蔬菜中含量的研究能查到的文献较少，不同蔬菜之间的种类和含量差异较大，且蔬菜中含量变化具有明显的季节性，样品采集时间、采集地对测定结果的影响较大。另外，蔬菜种植区域的地理环境差异也会造成含量的差异，各地区蔬菜体内的含量对比并无相当严格的参考性，但是总体来看，蔬菜中的种类或总体含量变化趋势却表现出较强的一致性。 不同蔬菜对于多环芳烃的吸收、富集规律初探该研究发现，不同蔬菜中的种类和含量均有差异，特别是含量随蔬菜种类的不同表现出较大的差异。该研究对辣椒、苦瓜、豆角、萝卜及菜心种蔬菜进行分析后发现，含量的变化趋势为豆角苦瓜辣椒菜 第期北方园艺表南宁市蔬菜与其他区域蔬菜中总多环芳烃含量的对比 ·地点种类蔬菜种类 辣椒 苦瓜 豆角 萝卜 菜心文献中国南宁 中国佛山 中国临汾 中国河北 中国北京 中国杭州 中国青岛 沙特阿拉伯 中国江苏 注：表示无数据或文献中未报道。： 心萝卜，将采集的种蔬菜分为果菜类、叶菜类及根菜类类进行对比后发现，果菜类的种蔬菜，即辣椒、苦瓜和豆角的含量比叶菜类的菜心及根菜类的萝卜要大。研究发现，不同种类蔬菜可食用部分的含量为叶菜类果菜类根菜类，与该研究的结果有差异，但文献中报道的萝卜中含量均比叶菜类及果菜类低，与该研究结果一致。目前大多数的观点认为由于的水溶性较差，吸附于植物根系的很难随着植物的水分运输系统进入植物体内。因此，陆生植物对于的吸收主要通过地上部分的叶片从大气中富集，而不是通过根系吸收。另外，申海燕研究发现，菜心对于的吸收主要是通过叶片途径而不是根系途径。由于豆角、辣椒及苦瓜种果菜类蔬菜的植株相对于菜心及萝卜来说具有较大的叶面积，暴露于环境中的面积远远大于菜心和萝卜，因此吸收了较多的来自于大气中的；萝卜作为根菜食用部分则完全或几乎不在地面以上暴露，分析认为，萝卜样品中的主要来自于土壤根系的吸收以及萝卜植株地上部分的向下运输，因此萝卜样品中较低。除此之外，植物体内还可能与植株暴露在空气中的时间长短有关，叶菜类的菜心从育苗到采收的时间为，果菜类的辣椒、苦瓜和豆角从定植到采收的时间分别为、，该研究结果表明，果菜类蔬菜中高于叶菜类，分析原因为果菜类蔬菜的生长周期远比叶菜类蔬菜生长周期长所致。 蔬菜吸收多环芳烃随季节的变化规律尽管不同季节蔬菜中含量差异较大，但是一年个季节中的种类近乎一致，表现出夏季低而冬季高的趋势。赵香爱在对延吉市柳树叶片的的研究中发现，柳树叶片内含量呈现出明显的季节性分布，春季增加而夏季最低，同时，大气中含量变化也表现出与植物叶片一致的趋势，与该研究结果基本一致，说明植物叶片对于的吸收和富集与植物所处环境中的种类和含量具有很大的关系。在大气中能够被固体颗粒物吸附，通过大气中颗粒物沉降的形式附着于蔬菜的叶片表面，从而通过叶片进入蔬菜体内。胡健对贵阳市大气中悬浮颗粒物（）吸附的进行了全年的监测，悬浮颗粒物的含量与具有正比例关系，且大气颗粒物中总的浓度月最高、月最低，冬季悬浮颗粒中的浓度总体高于夏季。此外，王超等对京津冀地区大气中的及中的进行了研究，发现种颗粒物中也呈现出冬季春季秋季夏季的特征，与该研究结果基本一致。因此，蔬菜中与大气中变化规律，特别是固体颗粒物中的变化规律具有一定的相关性，这同时也佐证了进入蔬菜体内的主要途径是通过叶片吸收而不是通过根系吸收的结论。北方园艺月（上） 结论规定的种优先控制的在南宁市种蔬菜中均有检出，种蔬菜中的含量变化范围为（±）（±）·，含量相对于国内外同类研究所报道的数据来看相对偏高。南宁市个区域蔬菜基地内种植的蔬菜中含量依次为那马镇广西大学五塘镇双桥镇样点。通过对在广西大学农学院蔬菜基地采集春夏秋冬个季节的菜心进行含量分析，结果表明，不同季节蔬菜中含量有着明显的差异，含量由高到低依次为月（冬季）月（秋季）月（春季）月（夏季），具有冬季高而夏季低的趋势。通过对月（春季）和月（秋季）采集的种蔬菜进行含量分析，结果表明，种蔬菜中含量有着明显差异，并且个季节种蔬菜的含量变化规律一致，均为豆角苦瓜辣椒菜心萝卜，按照食用部位分类，含量为果菜类叶菜类根菜类。参考文献 ， ，（）： ， ， ， ： ，（）： ， ，（）： （）： ，（）：宋冠群，林金明环境样品中多环芳烃的前处理技术环境科学学报，（）：吴丽君，王洁蔬菜的营养价值与保健功能中国果菜，（）：张天彬，万洪富，杨国义，等珠江三角洲典型城市农业土壤及蔬菜中的多环芳烃分布环境科学学报，（）：殷婧，夏忠欢，周彦池，等临汾市售蔬菜中多环芳烃污染特征及致癌风险分析生态毒理学报，（）：王敬，项佳林，韩林，等固相萃取气相色谱串联质谱法测定蔬菜中的种多环芳烃食品安全质量检测学报，（）：崔艳红，巨天珍，曹军，等加速溶剂提取法测定蔬菜中的多环芳烃和有机氯化合物农业环境科学学报，（）：沈菲，朱利中钢铁工业区附近农田蔬菜的浓度水平及分布环境科学，（）：王建华，姜海燕，王惠，等气相色谱质谱法测定蔬菜中的种多环芳烃中国卫生检验杂志，（）： ， （） ，（）： ， ， （） ， ， ， ： ，： ，：王晓丽，彭平安，周国逸广州白云山风景区阔叶植物叶片中的多环芳烃生态环境，（）：申海燕多环芳烃对菜心品质的影响及其降解措施研究南宁：广西大学，赵香爱多环芳烃（）在森林土壤和植物叶中的分布行为特征研究延吉：延边大学，胡健贵阳市大气水体土壤环境中多环芳烃的研究北京：中国科学院，王超，张霖琳，刀谞，等京津冀地区城市空气颗粒物中多环芳烃的污染特征及来源中国环境科学，（）： ， ， ， ， ， ，（ ， ， ； ， ） 第期北方园艺北方园艺（）： ·研究论文·第一作者简介：练华山（），男，本科，副教授，现主要从事蔬菜和花木的教学及科研等工作。：收稿日期：脱落酸浸种对铝胁迫下萝卜幼苗生长及生理特性的影响练 华 山，孙 国 超（成都农业科技职业学院 园林园艺分院，四川 成都；四川农业大学 园艺学院，四川 成都）摘要：以萝卜种子为试材，采用不同浓度脱落酸（）溶液浸泡萝卜种子，研究了浸种对铝胁迫下萝卜幼苗生长、光合作用及生理特性影响，以期为缓解蔬菜铝胁迫机理研究提供参考依据。结果表明：低于· 浸种处理能缓解铝胁迫对萝卜幼苗生长的抑制，提高铝胁迫下萝卜幼苗叶片光合色素含量，提高净光合速率（）、气孔导度（）和蒸腾速率（），增强光合作用，同时提高超氧化物歧化酶（）、过氧化物酶（）、过氧化氢酶（）的活性，降低丙二醛（）的积累，保持细胞活性氧代谢平衡，增加可溶性蛋白质含量，缓解铝离子对植物细胞膜的伤害。因此，浸种能提高萝卜幼苗的耐铝能力，且以·的浸种时效果最佳。关键词：脱落酸；铝胁迫；生长；生理特性中图分类号： 文献标识码： 文章编号：（）萝卜（ ）属十字花科（）萝卜属一二年生草本植物，起源于欧亚大陆，是一种根茎类蔬菜。萝卜营养丰富，富含人体所需的多种营养成分，可增强机体免疫力。常吃萝卜还可预防冠心病、动脉硬化、胆石症等疾病。因此萝卜是兼具营养和药用的双重功能蔬菜。铝是地壳中含量最多的金属元素，达，通常情况下，土壤中的铝是以难溶性的硫酸盐、磷酸盐、硅酸盐和氧化物等形式存在的，对： （）， ， ， （±）（±）· ， ： ， ：（）（）（）（） ， ： ：； （）；